Feldinduzierte Perkolation in Wasser-In-Ol Mikroemulsionen
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Die vorliegende Arbeit behandelt die volumen-, temperatur- und feldinduzierte Perkolation in Wasser-in-Ol Mikroemulsionen mit dem nicht-ionischen Tensid Igepal CO520 und dem ionischen AOT. Temperaturabhangige Leitfahigkeits- und Viskositatsmessungen sind fur beide Tenside kompatibel mit der Modellvorstellung, nach der das Clustering der Einzeltropfchen fur den Perkolationsubergang verantwortlich ist. Bei AOT findet oberhalb des Perkolationspunktes (nachdem sich der unendliche Cluster gebildet hat) ein Ubergang zu einer bikontinuierlichen Struktur statt, was auch konsistent mit den Messungen der Lumineszenzloschung ist. Die Leitfahigkeitskurven konnten erstmals uber den gesamten Messbereich durch eine Modifikation der AB-Umwandlung modelliert werden. Bei Igepal konnen die beiden Umwandlungspunkte nicht getrennt werden. Untersuchungen des Phasenverhaltens und der volumenbruch-induzierten Perkolation bei AOT zeigen, dass die Perkolationsschwellen keine triviale Funktion der Zusammensetzung sind, d.h. anders als bei der einfachen Perkolationstheorie wird der Perkolationsvolumenbruch durch Wechselwirkungen bestimmt. Messungen von Lumineszenzloschung, Viskositat und Leitfahigkeit im Bereich der bei kleinen Tropfchenradien gefundenen anomal hohen Leitfahigkeit bestatigen die zumindest qualitative Anwendbarkeit der Perkolationstheorie. Der Umwandlungspunkt ist uber ein grosses Temperaturintervall `verschmiert' (entsprechend einer niedrigen Kooperativitat der Umwandlung) und liegt z.T. unterhalb des experimentell erreichbaren, wodurch eine Anpassung der Skalengesetze nicht moglich ist. Als Grund wird angenommen, dass bei den sehr grossen Tropfchenkonzentrationen auch ein Grossteil der Tropfchen zu Clustern aggregiert ist, was gleichbedeutend damit ist, dass die attraktiven Wechselwirkungen mit steigender Konzentration ebenfalls steigen. Das temperatur-inverse Perkolationsverhalten von Igepal und AOT ist Ausdruck des Verlaufs der naturlichen Krummung der beiden Tensid-Membrane, da das Bestreben der Membran eine weniger negative Krummung einzunehmen zu einer effektiven Anziehung der Tropfchen fuhrt. Die Theorie fur ERF's angewendet auf die Feldeffekt-Messungen an Igepal-Mikroemulsionen liefert Volumina fur effektive Teilchen, die mit Clustern aus Einzeltropfchen identifiziert werden. Da die Volumina der Einzeltropfchen bekannt sind, konnen hieraus die Anzahl der Tropfchen pro Cluster errechnet werden. Davon unabhangig konnen auf Basis eines in dieser Arbeit entwickelten kinetischen Schemas aus den Feld-aus Relaxationszeiten der Elektro-Doppelbrechung ebenfalls Volumina erhalten werden. Die auf beiden Wegen gewonnenen Clusterzahlen stimmen gut uberein; diese Selbstkonsistenz bestatigt die Anwendbarkeit der Theorie fur ERF's auf Igepal-Mikroemulsionen. Zudem werden die Clusterzahlen, nach Berucksichtigung einiger zusatzlicher Faktoren, zufriedenstellend durch Skalengesetze des dynamischen Perkolationsmodells beschrieben. AOT zeigt, wie schon bei der temperatur-induzierten Leitfahigkeit, auch in den Feldpuls-Experimenten ein komplexeres Verhalten. Das Vorhandensein von Kritischen Feldern korreliert nicht mit der Zusammensetzung. Bei Systemen mit Kritischem Feld wird dieses teilweise nur in der Leitfahigkeit beobachtet, nicht aber im Kerr-Signal. Bei den Feld-aus Kurven der Elektro-Doppelbrechung werden teilweise monoexponentielle Verlaufe gefunden, teilweise ein stretched exponential-Verlauf. Zwei Punkte sind ausschlaggebend fur diese Komplexitat: 1. es kann a priori nicht festgestellt werden, welche Perkolationsschwelle im Phasenprisma das Verhalten diktiert und 2. der Cluster-Zusammenhalt bei AOT ist geringer als bei Igepal (die effektiven Wechselwirkungen zwischen den Tropfchen sind geringer), durch die schnelle Reorganisation ist das Kritische Feld nicht bei allen Messgrossen detektierbar.


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Product Details
  • ISBN-13: 9783832503963
  • Publisher: Logos Verlag Berlin
  • Binding: Paperback
  • Language: German
  • Returnable: N
  • Spine Width: 0 mm
  • Weight: 750 gr
  • ISBN-10: 383250396X
  • Publisher Date: 15 Nov 2003
  • Height: 210 mm
  • No of Pages: 234
  • Series Title: German
  • Sub Title: Kritische Felder Und Dynamik Der Strukturanderung
  • Width: 145 mm


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